采用貴金屬釕為活性成分的鈦基涂層電極在我國工業(yè)水處理、濕法冶金、氯堿等行業(yè)中已廣泛使用。一些投產(chǎn)較早的貴金屬陽極電解槽、電滲析器等由于陽極涂層失去活性已無法繼續(xù)使用后達到了壽命期,因鈦基材本身有一定的成本,因此對廢舊釕鈦電極的修復和重新利用越來越受到重視。在廢舊電極上殘存釕的量每平方米平均有1.5~4.5g不等,總量比較可觀。為節(jié)約成本和資源,在去除涂層修復電極時同回收釕不僅對修復廢舊電極有一定的幫助,也具有很大的經(jīng)濟效益。
要回收廢舊電極中的“釕”,首先要設(shè)法剝落含釕的廢舊涂層。剝落廢舊涂層的方法有多種,主要歸納有:熔鹽法、鹽酸煮沸法、硫酸煮沸法、硫酸電解法。試驗結(jié)果表明各種處理方法對鈦基材的腐蝕及量和介質(zhì)用量及經(jīng)濟效益均不同。其中以硫酸電解法成本較小,對鈦基材的腐蝕性也小,貴金屬回收率較高。
一、電解法回收反應(yīng)原理
1、電解法剝落廢舊涂層
已喪失活性的廢舊釕鈦涂層電極在硫酸介質(zhì)中交替做陰陽極進行電解,在不加熱的情況下,槽電壓急劇上升后再將陽極作為陰極,繼續(xù)電解時,槽壓顯著下降。當釕鈦涂層開始剝落時,槽壓又逐漸上升,當涂層全部剝落時,槽壓又達到穩(wěn)定。此時要及時將鈦基材取出,用清水沖刷干凈后,可作為基材重涂修復用。電解液中剝落的固體沉淀物和溶解狀態(tài)的釕都可進行回收。
2、釕的回收
使用電解法剝落的沉淀物中釕主要以RuO2,Ru狀態(tài)存在,現(xiàn)將其堿融氧化,然后用熱水浸出K2RuO4,再用次氯酸鈉氧化。用電解法剝落的溶液中釕以Ru3+或RuO42-狀態(tài)存在,用次氯酸鈉氧化成RuO4。再用鹽酸吸收還原為RuCl3鹽酸溶液。然后將RUCl3溶液減壓蒸餾到晶體狀β-RuCl3·xH2O,此產(chǎn)品仍能作為制備釕鈦電極的活性材料。若要制成金屬釕可進一步將RuCl3氧化成RuO2,然后用H2還原,即可得到金屬“釕”。
由于廢舊電極涂層中的“釕”含量都不一樣,測得的結(jié)果無法比較。因此測定釕的回收率是采用新涂制的電極,用重量法和根據(jù)涂液中釕鈦配比計算出理論回收的“釕”量,再用硫脲顯色的分光光度法測得不同操作方法下剝落物固體和溶液中的含釕量,從而計算出回收率。
二、電解法回收釕的優(yōu)勢
用硫酸電解法剝落釕鈦涂層然后用次氯酸鈉法氧化,回收貴金屬“釕”的工藝與熔鹽法、鹽酸法、硫酸法比較,具有工藝簡單,處理能力大,鈦基損失小,回收率高,成本低等優(yōu)點。不同的操作方法,釕的回收率也不同,一般采用陰陽極倒向操作使涂層完全剝落,同時由于陰陽極倒向使電極過程縮短,所以霧沫夾帶出的量也較少,從而使回收率提高。
三、回收制得的三氯化釕的質(zhì)量情況
由于采用次氯酸鈉法氧化蒸餾,用化學純鹽酸吸收,因此制得的β-三氯化釕產(chǎn)品仍能達到化工部關(guān)于制造釕鈦電極三氯化釕的質(zhì)量指標。如用回收的三氯化釕作為原料配得的涂液,按照正常程序重新涂覆在處理過后的鈦網(wǎng)或鈦板上,經(jīng)過其他工藝進一步加工,重涂修復后的電極性能可達到化工部有關(guān)規(guī)定和標準。
因?qū)嶋H應(yīng)用過程中,鈦陽極板使用的程度,應(yīng)用中溶液的成分,工藝水平,等因素影響,“釕”的回收利用率各有差別,歡迎感興趣的各界朋友,探討交流各類電催化工藝的技術(shù)與應(yīng)用。
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